在退役回到北京后，陶伟开始了一段广为人知的“文体联姻”———1996年，陶伟在一次篮球赛上遇到了出演《编缉部的故事》而成名的著名演员吕丽萍，当时在场的还有吕丽萍的儿子张博宇。陶伟在认识了张博宇后，两人成为了“忘年交”，因张博宇当时体弱多病，陶伟建议他去练足球。于是吕丽萍的儿子便跟着陶伟学踢球，之后，吕丽萍还出资办了一家名叫“汇佳猎豹”的足球俱乐部，由陶伟担任总经理兼法人代表。在频繁的接触下，陶伟和吕丽萍开始确立了恋爱关系，1999年1月16日，陶伟和吕丽萍在洛杉矶举行了婚礼，但令人意想不到的是，两人于2001年8月离婚。
在与吕丽萍的婚姻期间，陶伟已经开始在央视体育频道崭露头角，并接替前国脚李维淼和德甲专家于大川，在央视德甲转播中担任解说顾问。2001年8月2日与吕丽萍离婚后仅两天，陶伟又如常出现在央视体育频道，与黄健翔共同解说德甲联赛，当时他在屏幕上侃侃而谈。之后，陶伟的解说搭档变成了段暄，这两人的解说组合多年来受到了不少球迷的好评。
陶伟意外身亡的消息令人不敢相信，因为在前天晚上7点59分到8点44分这不到一个小时之内，他还连续发了四条微博，让粉丝们竞猜他所发布的一张磨盘的图片是在制作什么。这时候的陶伟还在积极和粉丝们互动，并公布了正确答案：现场卤水点豆腐。而其最后一条微博，还在问粉丝：“有在济南的吗？”这一点充分说明，陶伟前天晚上确实是身在济南。
针对陶伟的死亡，目前微博上各位名人也纷纷予以哀悼：
贺炜：新的一天要来了。我抬头，希望看见夜空里多一颗星星。一定会。
颜强：人生无常，各自珍重
张力：上周六晚上还在通电话，兄弟走好
朱晓雨：生命如此脆弱，不知何时会谢幕，离别时是否有遗憾。
董路：1994-2012，我们认识了18年，很遗憾，我们无法再在一起踢球、聊球了。你曾经说过：你最感谢的两个朋友是我和黄健翔——只因当初我把你带进足球评论这个圈子，健翔把你带到央视解说员的位置。就为这句话，我发誓一定会尽全力帮助你的孩子健康成长。安息……
王涛（西甲解说员）：我很希望是谣言，怎么也不敢相信。年初已送别一位同事，也是一个夜晚，噩耗传来。今天....
詹俊：珍惜生命，珍惜当下
李洪政：凌晨十二点三十，床头电话一直响，接电话是娱记的小薛，小薛告诉我原来国安的队友陶伟去世了。我一下就晕了。给朋友打电话证实。确实是。是因为心脏的问题。上个星期七夕我们还在一起喝酒，没想到人突然就没了。心里实在是很难受。特别的难受。
